在橡膠分子中發(fā)揮潤滑劑作用,并能促進聚合物的松弛現(xiàn)象,以便橡膠加工的化學(xué)物質(zhì)稱為軟化劑。軟化劑也稱為增塑劑、操作油、增容油。軟化劑和增容劑發(fā)揮潤滑劑的作用是當(dāng)然的,使用它的目的是增加配合物的體積和降低成本。
軟化劑或增塑劑分為非溶劑型和溶劑型兩種。由非溶劑型軟化劑塑化的硫化橡膠富有回彈性,但超過適宜用量時會遷移到制品表面上。另外,溶劑型軟化劑超過適宜用量時則起溶劑作用,不能保持制品特定狀態(tài)。
軟化劑按原料大致分為礦物油類、植物油類和合成類。作為礦物油代表的石油類軟化劑產(chǎn)品范圍很寬,從對橡膠親和性小的石蠟類油到對橡膠親和性大的高芳香族油,不僅作為操作油,而且作為充油SBR的充填油而大量消費。另外,煤焦油制品幾乎都是由高芳香族烴構(gòu)成,與橡膠的相溶性好,能改善加工性能。但因脆化溫度較高,所以對于低溫下使用的制品存在一定問題,而且還有可能影響硫化。
由松樹得到的松油、松焦油等是天然橡膠的重要的軟化劑和增粘劑,因呈酸性有遲延硫化的作用,對減小炭黑配合膠料的焦燒有效果。但因為合成橡膠的硫化一般比天然橡膠慢,因此使用時要注意。此外,天然油脂類和橡膠的相溶性不大,但具有潤滑作用,有的進一步與堿性促進劑和氧化鋅反應(yīng)可用于硫化體系。作為硫化油脂的油膏可廣泛用作橡膠壓延和擠出作業(yè)的助劑。
合成有機化合物特別是酯類增塑劑主要用于丁腈橡膠配合,這可參考前章的增塑劑項。
10.1礦物油類軟化劑(Mineral oil softeners)
10.1.1石油類軟化劑:操作油(Petroleum softener:Process oil)
由于SBR的低溫聚合法的發(fā)現(xiàn)而生產(chǎn)了高分子量合成橡膠,隨著其中添加了高沸點石油餾分得充油SBR的誕生,使油類軟化劑受到重視。于是,將制造充油橡膠時使用的油稱為充填油(extender oil),而將混煉時混入橡膠中的油命名為操作油(process oil)。
操作油有三種分類方法,在此對石蠟類和芳族類操作油的市售品進行摘要介紹。
(1) 石蠟系操作油(paraffinic oil)
該系操作油的擠出、低溫性能、耐污染性、耐老化性等優(yōu)異,而相溶性和加工性能稍差,滲出性也較差。但與丁基橡膠、EPM、EPDM的相溶性好。日本神戶化學(xué)公司的產(chǎn)品技術(shù)指標(biāo)如下:
比重(15/4℃)0.8661~0.8768,粘度(cst,37.8℃)21.9~389.0,苯胺點(℃)94.4~142.0,流動點(℃)-12.5,閃點(℃)200~295,粘度比重常數(shù)0.794~0.814,色調(diào)(ASTM)L0.5,環(huán)分析(%)CA0~2.5、CN28.0~36.0、CP64~72.0。
(2) 環(huán)烷系操作油(naphtenic oil)
該系操作油處于石蠟系和芳香族類操作油之間,應(yīng)用廣泛,可制得耐污染性、低溫性能、加工性能、耐老化性等諸性能取得平衡的配合物,而且可改善硫化膠的拉伸強度、彈性、伸長率,對耐龜裂性、耐磨耗性也有良好影響。日本神戶化學(xué)公司的產(chǎn)品技術(shù)指標(biāo)如下:
比重(15/4℃)0.9083~0.9471,粘度(cst,37.8℃)19.02~310.00,苯胺點(℃)42.2~85.0,流動點(℃)-27.5~-10.0,閃點(℃)160~230,粘度比重常數(shù)0.863~0.932,色調(diào)(ASTM)L1.0~3.0,環(huán)分析(%)CA14.0~31.0、CN30.0~43.0、CP28~52。
(3) 芳香族系操作油(aromatic oil)
該系操作油因相溶性、耐滲出性較好,因此加工性能非常優(yōu)異,但低溫性能、耐污染性、生熱性等稍差。日本神戶化學(xué)公司的產(chǎn)品技術(shù)指標(biāo)如下:
比重(15/4℃)0.9780~1.0190,粘度(cst,100℃)5.1~24.6,苯胺點(0℃)2.0~30.0,流動點(℃)-35.0~5.0,閃點(℃)160~250,粘度比重常數(shù)0.949~1.065,色調(diào)(ASTM)D8.0、L2.0,環(huán)分析(%)CA41.0~45.0、CN17.0~36.5、CP22.0~39.5。
10.1.2特種操作油(special process oil)
比重(15℃)0.860,粘度(40℃)28cst,苯胺點55℃,流動點-40℃,色調(diào)(ASTM)L0.5。用于天然橡膠、SBR、CR、PN(聚降冰片烯),特別是作為CR用非粘合、非污染性軟化劑,相溶性、加工性優(yōu)異。
10.1.3乙烯與2-烯烴的共聚物(cooljgomer of ethylene and 2-olefin)
(1)性狀 無色透明液體。比重0.826~0.850。酸值0.01以下;曳0.01以下。色調(diào)(APHA)5。不含極性基得烴類合成油。不產(chǎn)生揮發(fā),流動點低,閃點、燃燒點高,熱穩(wěn)定性、氧化穩(wěn)定性優(yōu)異。
(2)作用 用作要求耐熱性、耐寒性、耐揮發(fā)性領(lǐng)域的軟化劑、加工助劑。
10.1.4石蠟(paraffin wax)
石油去掉分離的粗蠟油分,經(jīng)洗滌、脫色、精制而成的結(jié)晶物質(zhì)。FDA合格品。
(1)性狀 白色蠟狀固體。比重0.87~0.93(25℃)。熔點45~69℃。溶于汽油、苯、氯仿、二硫化碳等,不溶于水。
(2)作用 用于天然橡膠、合成橡膠,具有防止氣體和水的透過性,能提高電絕緣性,并給予制品以光澤。但容易噴霜。
10.1.5液體石蠟(liguid paraffin)
原油經(jīng)常壓和真空蒸餾后,除去不飽和分、芳香族分和硫黃分等而成的制品。
(1)性狀 無色、無味、無臭液體。對光、熱、酸的作用較穩(wěn)定,對中性物質(zhì)不起化學(xué)反應(yīng)。
(2)作用 作為橡膠的軟化劑很少使用,也用作塑料的脫模劑、內(nèi)潤滑劑、擠出助劑。德國食品法認可用于與食物接觸橡膠制品。
10.1.6白油(white oil)
進行特別高度精制的無色、無臭的石油餾分。FDA合格品。廣泛用作橡膠、塑料、粘合劑等的軟化劑。
10.1.7凡士林(petrolatum)
由石油制得的凍膠狀半固體蠟。FDA合格品。
(1)性狀 品種繁多。熔點44.4~51.7℃。粘度(SUS,98.9℃)35~90。
(2)作用 用作橡膠、塑料、粘合劑的軟化劑和潤滑劑。
10.1.8石油磺酸鹽(petro leum sulfonate)
石油餾分由硫酸精制時副產(chǎn)物烴的磺化物。FDA合格品。用作橡膠軟化劑,也用作乳化劑、分散劑、潤滑劑、防銹劑。
10.1.9地瀝青(gilsonite;natural asphaltum)
天然瀝青的一種,由部分非石蠟系石油成分經(jīng)天然蒸發(fā)而形成,產(chǎn)于北美的加利福尼亞、墨西哥、古巴等地區(qū)。
(1)性狀 黑色煤狀物質(zhì)。質(zhì)脆,斷面成貝殼狀。比重1.04~1.076。軟化點126~149℃。溶于二硫化碳、四氯化碳、礦油精等。FDA合格品。
(2)作用 除了能降低橡膠制品的成本外,還能給予軟化效果,以及改善耐水性和電絕緣性等。
10.1.10石油瀝青(petroleum asphalt)
由非石蠟系是有的蒸餾殘渣制得,分為直餾瀝青和吹制瀝青兩種。前者直接由蒸餾殘渣制得,后者由蒸餾殘渣吹入空氣制得。FDA合格品。
(1)性狀 黑色固體。當(dāng)固體石蠟量增加時發(fā)出熒光。比重1.01~1.05。軟化點50~150℃。閃點210~220℃。針入度有各種。
(2)作用 對天然橡膠和合成橡膠的效果與地瀝青相同。
10.1.11石油樹脂(petroleum resin)
石油由蒸汽裂化分解的粗氣油中含有高不飽和烴,其聚合物是石油樹脂。該樹脂的主要成分是苯乙烯、乙烯基甲苯、茚。
(1)性狀 分子量600~3000。熔點60~125℃。比重0.970~0.975。閃點260℃。與橡膠和塑料的相溶性好。FDA合格品。
(2)作用 具有軟化天然橡膠和合成橡膠以及幫助填充劑分散的作用。特別適用于丁基橡膠,對拉伸強度和定伸應(yīng)力等的影響不太大,能改善硬度、撕裂強度、伸長率。此外也用于粘合劑和涂料、清漆等。
10.1.12古馬隆-茚樹脂(coumarone-indene resin)
參見增粘劑章節(jié)。
10. 2 植物油系軟化劑(Vegateble oil softeners)
10.2.1蓖麻油(castor oil)
(1)性狀 無臭或具微臭的淡黃色至淺褐色油狀液體。比重0.96。凝固點-10~-21℃。碘值83~89。皂化值178~182。為不飽和油。溶于乙醇,不溶于汽油,F(xiàn)DA合格品。
(2)作用 對天然橡膠和合成橡膠有軟化作用。但對硫化橡膠的溶解度較低,有時呈滲出現(xiàn)象。一般不太使用,但可作耐寒性增塑劑使用。
10.2.2棉子油(cotton ceed oil)
(1)性狀 淡黃色至深紅色油狀液體。比重0.915~0.932。凝固點-6~-1℃。碘值88~128。皂化值190~198。為半干性油。溶于乙醚、苯、汽油等,微溶于乙醇,F(xiàn)DA合格品。
(2)作用 用于天然橡膠和合成橡膠能改善伸長率和柔軟性等,比較容易使用。對硫化制品無不良影響。
10.2.3亞麻子油(linceed oil)
(1)性狀 琥珀色至褐色具特臭干性油。比重0.925~0.929。凝固點-18~-27℃。碘值170~188。皂化值186~195。溶于氯仿、苯、二硫化碳、汽油等。FDA合格品。
(2)作用 軟化作用較大,但存在使制品老化的傾向。
10.2.4菜子油(rape ceed oil)
(1)性狀 為淡黃色半干性油,有苦味。比重0.9132~0.9168。凝固點0℃左右。碘值94~106。皂化值169~179。FDA合格品。
(2)作用 對天然橡膠和合成橡膠的軟化效果較大,可廣泛使用。
10.2.5大豆油(soya bean oil)
(1)性狀 淡黃色具微臭干性油。比重0.924~0.929。凝固點-7~8℃。碘值123~137。皂化值190~193。FDA合格品。
(2)作用 對天然橡膠和合成橡膠有塑化作用,但有滲出到表面上的傾向。
10.2.6棕櫚油(palm oil)
(1)性狀 紅色帶微味固體樹脂。比重0.9917~0.9922。熔點30~45℃。碘值44~56。皂化值196~210。溶于乙醇、醚、氯仿、二硫化碳。有香味和甜味。FDA合格品。
(2)作用 對天然橡膠、合成橡膠有良好的軟化效果。
10.2.7椰子油(coconut oil)
(1)性狀 白色至淡黃色蠟狀固體,有特殊氣味。比重0.9115。熔點20~28℃。碘值8~9.5。皂化值250~258。FDA合格品。
(2)作用 對天然橡膠、合成橡膠有良好的軟化效果。
10.2.8花生油(peanut oil)
(1)性狀 淡黃色至帶綠色的非干性油。比重0.915~0.921。碘值86~98。皂化值188~197。凝固點-5~3℃。不溶于水、堿,溶于苯、汽油。
(2)作用 對天然橡膠、合成橡膠的軟化作用較大,污染性小。FDA合格品。
10.2.9木蠟(japan wax;haze wax)
有野漆樹和木蠟樹果實的中果皮所得的脂肪。就化學(xué)成分而言不是蠟。
(1)性狀 主要成分是軟值酸的甘油酯,為黃色至白色固體。比重0.97~1.0。熔點48~54℃。皂化值201~237。溶于乙醇、苯。
(2)作用 有時用作硬質(zhì)膠的軟化劑和增光劑。
10.2.10松香(rosin)
由松脂經(jīng)水蒸氣蒸餾除去松節(jié)油后的剩余物,再經(jīng)精制而得到,或者由松樹破皮除去水分在由溶劑抽提而得到。前者稱為脂松香(gumrosin),后者稱為木松香(wood rosin)。松香主要產(chǎn)自美國、法國、德國、葡萄牙、中國。
(1)性狀 淡黃色至深褐色透明塊狀。比重1.045~1.086。軟化點70~80℃。溶于乙醇、甲醇、乙醚、苯、丙酮、松節(jié)油。FDA合格品,德國食品法認可。
(2)作用 可用天然橡膠、丁苯橡膠等的軟化劑和增粘劑。有稍遲延硫化和降低拉伸強度的作用,但能增大伸長率和改善耐去撓性。關(guān)于松香衍生物可參考增粘劑章節(jié)。此外,不均勻松香酸皂可用作合成橡膠制造時的乳化劑。
10.2.11松油和雙戊烯(pine-oil and dipentene)
由松節(jié)原油分餾出粗松油后,于約360℃以下分餾出的餾出物稱為粗松油,對其進行化學(xué)處理后于260℃以下分餾出的餾出物稱為倍半萜烯油,繼之于360℃以下分餾出的餾出物稱為精制松油。另外,粗制松節(jié)油經(jīng)化學(xué)處理后于178~210℃以下分餾出的餾出物是雙戊烯。
(1)性狀 雙戊烯是淡黃色的透明液體,比重0.850~0.880。倍半萜烯油是淡黃色稍粘稠的液體,比重0.925~0.935。松油是深褐色透明液體,比重0.900~0.930。FDA合格品。
(2)作用 主要用作涂料的溶劑,但也用作天然橡膠、丁苯橡膠等的溶劑或輥煉作業(yè)時的增塑劑。對提高硫化物的耐屈撓性有相當(dāng)效果。此外,也用作再生膠的軟化劑。
10.2.12含松焦油軟化劑(pine-tar contained softeners)
松節(jié)原油蒸餾時,蒸餾釜中剩下的重質(zhì)油經(jīng)精制的物質(zhì)稱為松焦油。松焦油作為橡膠的軟化劑具有優(yōu)異的軟化效果和分散效果,并能給予粘合性。
(1)性狀 深褐色液體。比重0.980~1.020。酸值35~60。粘度(賴德伍德1號,80℃)150~250秒。
(2)作用 高級橡膠用軟化劑。
10.2.13妥爾油(tall oil)
硫酸鹽法紙漿制造時,木材中的樹脂脂肪物質(zhì)以鈉鹽被分離出,再作酸對其分解得到。由脂肪酸和樹脂酸等組成。
(1)性狀 有特殊氣味的淺褐色至深褐色油狀液體。性狀不穩(wěn)定。酸值120~180。碘值120~170。FDA合格品。
(2)作用 因能給予天然橡膠、合成橡膠以優(yōu)異的軟化效果而得到廣泛應(yīng)用。
10.2.14精制妥爾油(refined tall oil)
由粗妥爾油經(jīng)精制而成,樹脂分和皂化物較少,酸值較高。
(1)性狀 褐色粘稠體至黑色粘稠體。酸值10~25。粘度(賴德伍德1號,80℃)100~300秒。
(2)作用 天然橡膠、合成橡膠用再生及和軟化劑。
10.3油膏(Rubber-subsitute;Factice)
油膏是以橡膠工業(yè)初期作為軟化劑、加工助劑、增容劑使用的,具有能給予橡膠制品以柔軟性,而且這種柔軟性幾乎不依溫度變化而變化的特征。油膏是軟質(zhì)橡膠不可缺少的配合劑。油膏對防止混煉時膠料粘輥,提高壓延和壓出時的操作性,以及防止未硫化橡膠的收縮和防止塌模有卓效。此外,對促進硫化和防止噴霜等也有效果?捎糜贜R、SBR、NBR、CR、IIR、BR、IR、EPDM等。白油膏是制造擦字橡皮不可缺少的配合劑。有硫黃硫化的菜籽和大豆油為FDA合格品。德國食品法認可用于與食品接觸橡膠制品。
10.3.1黑油膏(brown factice;brown subsitute)
用硫黃加熱硫化經(jīng)過氧化的植物油(主要為菜籽油)而制得的褐色彈性體(片狀或碎屑狀粉末),主要用于黑色橡膠制品。比重1.01~1.05。丙酮抽出分10~50%。含游離硫0.6~3.0%;曳0.1~0.2%以下。
10.3.2白油膏(white factice;white subsitute)
植物油于常溫下經(jīng)過氯化硫硫化而成的白色至微黃色制品。通常為了防止變質(zhì)其中加入碳酸鈣等。在各種植物油中,菜籽油可給予最干的制品。此外,也有含礦物油的白油膏。比重1.00~1.32。丙酮抽提物2~35%。游離硫0.1~1.0%;曳0.5~1.0%。
10.3.3黃油膏(amber factice;semi-translucent factice)
植物油用氯化硫硫化制的得琥珀色片狀。主要用于透明橡膠制品。與白油膏相比,對有機促進劑的遲延作用小。比重0.95~1.01。丙酮抽提物12~59%。游離硫0.1~2.0%;曳0.5~1.0%。
10.3.4其他油膏(other factice)
油膏的市售品還有對黑油膏進行淺色化的不遲延硫化的品種、游離硫少的軟質(zhì)品種、以脂肪酸甘油酯為原料的品種等,此外還有特別用于合成橡膠的新形式油膏。
10.4脂肪酸和脂肪酸鹽(Fatby acids and theit salts)
如本書促進劑章節(jié)所述,硬脂酸能改善炭黑等的分散性和提高硫化膠的耐磨耗性,以及可用作堿法再生膠的軟化劑。此外,月桂酸對天然橡膠、合成橡膠的軟化效果較大。在此對其中脂肪酸及其鹽類進行介紹。
10.4.1蓖麻酸(ricinoleic acid)
(1)性狀 含于蓖麻油中。比重0.940。熔點4~5℃。溶于乙醇、丙醇、乙醚、氯仿。FDA合格品。
(2)作用 用于天然橡膠、合成橡膠。能改善輥煉操作性和擠出操作性,并能提高硫化膠的耐屈撓性。和硬脂酸一樣,也用作硫化促進助劑。
10.4.2棕櫚酸(palmitic acid)
(1)性狀 白色結(jié)晶。比重0.85。熔點63~64℃。溶于乙醚、苯、氯仿,難溶于石油醚,不溶于水。FDA合格品。
(2)作用 用于然橡膠、合成橡膠,表現(xiàn)和硬脂酸相同的效果。能稍微增加粘性,但其制品的耐老化性比硬脂酸差。
10.4.3肉豆蔻酸(myristic acid)
(1)性狀 白色結(jié)晶固體。比重0.86左右。熔點54℃。難溶于冷乙醇、冷乙醚。FDA合格品。
(2)作用 用于然橡膠、合成橡膠,其效果基本與硬脂酸相同。
10.4.4硬脂酸鋇(barium stearate)
(1)性狀 白色粉末。密度1.145。熔點220℃以上。
(2)作用 用于然橡膠、合成橡膠,對硫化幾乎無影響。潤滑性優(yōu)異,耐熱性好。與鋅皂、鋅化合物、環(huán)氧化物表現(xiàn)協(xié)同效應(yīng)。
10.4.5硬脂酸鈣(calcium stearate)
(1)性狀 白色粉末。熔點150℃左右。無毒。
(2)作用 對天然橡膠、合成橡膠有軟化作用,對硫化幾乎無影響。潤滑性優(yōu)異。與鋅皂或環(huán)氧化物有協(xié)同效應(yīng)。操作性和耐硫化性好,但用量多時會引起結(jié)垢。使用于食品包裝等的無毒配合。
10.4.6硬脂酸鎂(magnesium stearate)
(1)性狀 白色粉末。密度1.028。熔點140℃左右。無臭。微溶于水,溶于熱的乙醇。
(2)作用 對天然橡膠、合成橡膠有軟化作用,對硫化有活化作用。
10.4.7硬脂酸鋅(zinc stearate)
(1)性狀 白色粉末。密度1.05~1.10。熔點120℃左右。廉價、無毒。與鋇皂并用可用于耐硫化配合,與鈣皂并用可用于食品包裝用途。與鋇化合物并用可改善初期著色性、析出結(jié)垢性。此外,也廣泛用作橡膠制品的撲粉、潤滑劑、隔離劑等。
10.5特殊混合軟化劑(Speciality blended softeners)
10.5.1高級醇脂肪酸酯與合成油的混合物
(1)性狀 無變色性透明液體。具體成分不明確,密度0.87(15℃)。粘度60cst(40℃).苯胺點70℃。色澤(ASTM)L0.5。
(2)作用 用于天然橡膠、丁苯橡膠、順丁橡膠的透明配合物。
10.5.2水溶性高級醇脂肪酸酯
具體成分不明。與天然膠乳、合成膠乳的相溶性好,能使膠乳軟化。流動點0℃。
10.6 橡膠用特殊配合加工助劑(Speciality processing aids for ruubers)
橡膠用特殊配合加工助劑的品種很多,但具體成分均不明確。僅選擇其中幾種譯出供參考。
10.6.1脂肪族系樹脂混合物
琥珀色片狀。分子量2000以下。密度1.0。軟化點100℃左右。溶于脂肪族、芳香族以及氯化炭系溶劑?捎米骶鶆騽词乖诹蚧幸膊挥不,而且硫化物的硬度也不低于礦物油。
10.6.2高級脂肪酸鋅鹽混合物
淡黃色的鱗片狀。密度1.1。熔點75~85℃。灰分20%。溶于天然橡膠、合成橡膠、芳香族溶劑、極性溶劑。能對混煉膠進行塑化,有助于配合劑的分散,能縮短混煉時間。特別是用于天然橡膠時,因能阻止硫化返原,所以能改善硫化制品物性(拉伸性能、抗撕裂性、動態(tài)性能)。其配合膠可用于連續(xù)硫化、注射成型和遞模成型。符合德國食品法規(guī)定。
10.6.3可溶相膠的樹脂狀金屬鹽混合物
深褐色粘性物質(zhì)。密度約1.0。軟化點50℃。適于聚合物共混的加工助劑,使用與NR、IR、SBR、BR、EP、NBR等。相溶性優(yōu)異,對縮短混煉周期和改善未硫化橡膠粘著性以及擠出減小擠出膨脹等有效果。
10.6.4特種酯系蠟
淺黃色顆粒。熔點52℃。揮發(fā)分6.0%以下;曳1.5%以下。能降低加工時膠料的粘度,而且能減少機械轉(zhuǎn)矩及電子消耗。此外能改善炭黑與未硫化橡膠介面的濕潤,以利于炭黑分散。對防止膠料焦燒和熱老化以及提高制品脫模性和表面光滑性等有效果。適用于氯醚橡膠等。
二、橡膠增塑劑
增塑劑能給予聚合物以可塑性,而且能幫助配合劑混合、分散,容易進行壓延、擠出等成型作業(yè),以及增加未硫化膠的粘性而容易成型。增塑劑與軟化劑、操作油、增量劑等之間一般無明顯區(qū)分。
可配入增塑劑的聚合物有聚氯乙烯樹脂、醋酸乙烯樹脂、聚乙烯醇縮乙醛、聚乙烯醇縮甲醛、硝化纖維素、乙酰纖維素、合成橡膠等。特別是聚氯乙烯樹脂,多數(shù)可加入樹脂重量的40~50%的增塑劑,在常溫下作為柔軟彈性體作用,因此說增塑劑的軟化作用極為重要。
增塑劑工業(yè)是隨著纖維素的發(fā)展而產(chǎn)生和成長的,二戰(zhàn)隨著聚氯乙烯樹脂的迅猛增長而達到了髖范圍化合物銷售。但是,工業(yè)上應(yīng)用最廣泛而且消費最大的則是二元酸酯,特別是鄰苯二甲酸酯,其市場占有率為增塑劑總產(chǎn)量的約80%。
此外,作為增塑劑應(yīng)具備以下條件:⑴增速效率高,即使少量加入也能改善塑性,給予充分柔軟性;⑵增速速度性;⑶相溶性好;⑷揮發(fā)性小;⑸不轉(zhuǎn)移;⑹低溫下也不失去柔軟性;⑺用水、油、潤滑脂等不能抽出;⑻耐熱性、耐光性好,化學(xué)穩(wěn)定性高;⑼電絕緣性好;⑽有阻燃性;⑾耐污染性好;⑿具有抗菌類性;⒀應(yīng)無色、無味、無臭、無毒;⒁價格便宜等。但是,能滿足上述條件要求的增塑劑可能沒有,因此將兩種或兩種以上的增塑劑進行混合使用,同時謀求降低價格。增塑效果大和用量多的增塑劑稱為主增塑劑,起輔助作用的增塑劑稱為助增塑劑。
9.1鄰苯二甲酸衍生物(Phthalicacid derivalives)
9.1.1 鄰苯二甲酸二甲酯(dimethyl phthalate;DMP)
(1)性狀 無色透明液體。分子量194。比重1.192(20℃)。閃點149℃,沸點282℃(760mm汞柱)。凝固點0℃。色澤(APHA)30以下。粘度22CP(20℃)。FDA合格品(只用于粘合劑)。
(2)作用 用于塑化天然橡膠、合成橡膠、纖維素系樹脂、乙烯系樹脂,但因揮發(fā)性較大,其用途受到限制?捎糜谙趸w維素,能給出耐光性好的的可塑物。此外對橡膠硫化無影響,并能給予耐寒性。
9.1.2 鄰苯二甲酸二乙酯(diethyl phthalate;DEP)
(1)性狀 有微香味的無色液體。分子量222。比重1.120(20℃)。閃點153℃,沸點298℃(760mmHg)。凝固點-40℃。色澤(APHA)30以下。粘度13CP(20℃)。FDA合格品(涂料)。
(2)作用 用于塑化天然橡膠、合成橡膠、纖維素系樹脂、乙烯系樹脂,但因揮發(fā)性大其用途受到限制。特別適用于硝化纖維素,堅韌性、伸長型、耐光性優(yōu)異,可制得無臭味制品。此外也用于乙酸乙烯系粘合劑。
9.1.3 鄰苯二甲酸二丁酯(dibuthyl phthalate;DBP)
(1)性狀 具微臭味無色油狀液體。分子量278。比重1.048(20℃)。閃點170℃,沸點340℃(760mmHg)。凝固點-35℃。色澤(APHA)25以下。粘度20CP(20℃)。FDA合格品(賽璐玢、粘合劑)。
(2)作用 可增塑天然橡膠、合成橡膠、纖維素系樹脂、乙烯系樹脂,也是硝化纖維素漆的最重要的增塑劑之一。對聚氯乙烯樹脂的相溶性和增塑效率都較優(yōu)異,揮發(fā)性和耐油性等存在缺點,但價格便宜而廣泛用作主增塑劑。此外。與乙酸乙烯樹脂的相溶性也較好,可用于制造涂料、粘合劑等。
9.1.4 鄰苯二甲酸二辛酯(dioctyl phthalate;DOP)
(1)性狀 有特臭的淡黃色油狀清澈液體。分子量391。比重0.9861(20℃)。沸點386℃(760mmHg)。凝固點-53℃。色澤(APHA)30以下。粘度80CP(20℃)。FDA合格品(橡膠制品、粘合劑等)。
(2)作用 用于增塑合成橡膠、乙烯系樹脂、纖維素系樹脂,是使用量最大的增塑劑之一。對聚氯乙烯的混合性好,柔軟性、耐寒性、耐光性、耐老化性、揮發(fā)性、耐遷移性、耐抽提性、電性能等的平衡性良好,因此被廣泛用作標(biāo)準(zhǔn)的主增塑劑。也用于增塑糊。對橡膠的硫化無影響。
9.1.5 鄰苯二甲酸二正辛酯(di-n-octyl phthalate;n-DOP)
(1)性狀 有微臭味的油狀清澈液體。分子量391。比重0.978(20℃)。閃點219℃。沸點230℃(4mmHg)。凝固點-25℃以下。色澤(APHA)30以下。粘度25cts(30℃)。FDA合格品(橡膠制品、粘合劑等)。
(2)作用 DOP的異構(gòu)體。合成橡膠、乙烯系樹脂、纖維素系樹脂的增塑劑。與DOP相比,耐寒性、耐候性、耐揮發(fā)性、增塑糊的粘度穩(wěn)定性較優(yōu)異,增塑效率與DOP相同,但電絕緣性稍差。
9.1.6 鄰苯二甲酸二庚酯(diheptyl phthalate;DHP)
(1)性狀 清澈液體。分子量362。比重0.995(20℃)。閃點225℃。凝固點-46℃以下。粘度44.7cp(30℃)。色澤(APHA)20。
(2)作用 聚氯乙烯樹脂用增塑劑。由于分子量比DOP稍低,所以加熱減量較大一些,但混合性優(yōu)異,增塑效率好,耐寒性也不那么差。其它諸物性和DOP相同,用于代替揮發(fā)性較大的增塑劑DBP。
9.1.7 鄰苯二甲酸二異癸酯(diisodecyl phthalate;DIDP)
(1)性狀 有微臭味的油狀清澈液體。分子量446。比重0.961~0.969(25℃)。閃點221~136℃。沸點420℃(760mmHg)。凝固點-20℃以下。色澤(APHA)30以下。粘度83cp(20℃)。FDA合格品(橡膠制品、密封圈、粘合劑等)。
(2)作用 合成橡膠、乙烯系樹脂、纖維素系樹脂用主增塑劑。由于分子量高,因相溶性比增塑劑DOP差,但揮發(fā)性小、耐遷移性、耐抽提性、電絕緣性優(yōu)異。但耐寒性、耐油性等稍差。加熱時出現(xiàn)著色,但這可通過與抗氧劑并用防止。也有添加雙酚A的改良品。
9.1.8 鄰苯二甲酸雙十一烷酯(diundecyl phthalate;DUP)
(1)性狀 清澈液體。分子量474。密度0.953g/cm3(20℃)。凝固點-12℃以下。閃點252℃。沸點280℃(7mbor)。
(2)作用 聚氯乙烯樹脂用主增塑劑。具有特別好的耐寒性和低揮發(fā)性。用于聚氯乙烯的電線包覆和汽車內(nèi)裝品。
9.1.9 鄰苯二甲酸二庚基十一烷基酯(di-(heptyl, undecyl phthalate)
(1)性狀 清澈液體。分子量414。密度0.971g/cm3(20℃)。凝固點-57℃以下。粘度40mpas(25℃)。閃點230℃。沸點275℃(7mbor)。
(2)作用 聚氯乙烯樹脂的通用增塑劑。用于要求低溫柔軟性、揮發(fā)性、漿糊粘度穩(wěn)定性嚴格的用途,代替增塑劑DOP使用。
9.1.10 鄰苯二甲酸丁芐酯(butyl benzyl phthalate;BBP)
(1)性狀 無色無味油狀清澈液體。分子量312。比重1.119(20℃)。閃點185℃,沸點370℃(760mmHg)。凝固點-35℃以下。FDA合格品(包括食品包裝),德國食品法認可。
(2)作用 天然橡膠、合成橡膠、乙烯系樹脂、纖維素系樹脂用增塑劑。揮發(fā)性小,耐熱、耐光性好。特別對于聚氯乙烯可給予優(yōu)異的加工性,耐油抽提性好,制得的片材耐污染性、耐磨好性好。
9.1.11 鄰苯二甲酸二異壬酯(diisononyl phthalate;DINP)
(1)性狀 幾乎無色透明液體。分子量419。比重0.970(25℃)。沸點230~238℃(5mmHg)。閃點219℃。凝固點-25℃。粘度78~120cp(20℃)。
(2)作用 主要用于聚氯乙烯樹脂的增塑劑?山o予良好的耐光性、耐熱性、耐老化性、電絕緣性,揮發(fā)性低,但耐寒性不那么好。增塑效率比增塑劑DOP差。也可用于丁腈橡膠、纖維素樹脂。
9.1.12 鄰苯二甲酸二正烷基酯(di-n-alkyl phthalate)
(1)性狀 分子量391。揮發(fā)性比增塑劑DOP低。耐寒、耐候性優(yōu)異,是用于電線、農(nóng)膜。粘度穩(wěn)定性好,也是用于增塑糊。此外。用于薄膜、片材、人造革時,可節(jié)約耐寒性增塑劑DOA和增塑劑DOS等。
9.1.13 鄰苯二甲酸烷基芐基酯(alkyl benzyl phthalate;ABP)
(1)性狀 清澈油狀液體。分子量368。比重1.070(25℃)。沸點252℃(10mmHg)。凝固點-45℃。粘度52cst(25℃)。
(2)作用 主聚氯乙烯樹脂、丙烯酸脂涂料等的增塑劑。雖然具有與低分子量聚酯增塑劑相匹配的性能,但仍保持著低分子量增塑劑的優(yōu)點。特別適用于聚氯乙烯薄膜、板材、人造革、糊劑、泡沫、丙烯酸樹脂漆。
9.1.14 鄰苯二甲酸二烷基酯(dialkyl phthalate)
(1)性狀 比重0.954~0.964。酸值0.1以下。酯值240~254。
(2)作用 耐熱性、耐起霧性增塑劑。耐熱性介于增塑劑DIDP與偏苯三酸酯系增塑劑之間。適用于人造革、電線、板材、擠出制品。
9.1.15 鄰苯二甲酸二丁氧基酯(dibutoxyethyl phthalate;DBEP)
(1)性狀 幾乎無色清澈液體。分子量366。比重1.06。粘度46cp(25℃)。色澤2。閃點266℃。凝固點-50℃。
(2)作用 合成橡膠用增塑劑。對硫化無影響。
9.1.16 鄰苯二甲酸二丁氧基乙酯(dibutoxye thoxyethyl- phthalate)
(1)性狀 透明液體。比重1.072(25℃)。酸值0.71。閃點204℃。凝固點-41℃。
(2)作用 合成橡膠和塑料用增塑劑。
9.1.17 鄰苯二甲酸二甲基環(huán)己酯(dimethyl cyclohexyl phthalate)
(1)性狀 凝固點-40℃的液體。粘度15000~25000mPa·s。
(2)作用 涂料、汽車底涂層、密封膠、丙烯涂料用助增塑劑。
9.1.18 乙醇酸乙基鄰苯二甲酰乙酯(ethy phthalyl ethyl glycolate;EPEG)
(1)性狀 具微臭無色液體。分子量280。比重1.184(20℃)。閃點193℃。沸點310℃(760mmHg)。凝固點+20℃。粘度63cp(25℃)。FDA合格品(涂層、粘合劑)。
(2)作用 合成橡膠、乙烯系樹脂、纖維素樹脂用增塑劑。光穩(wěn)定性好,難以揮發(fā)。特別適用于乙酰纖維素,可給予皮膜異耐光性、耐濕性、彈性。與聚氧乙烯和乙酸乙烯樹脂的相溶性都很好。
9.1.19 丁基鄰苯二甲;蚀妓岫□ィbutyl phthalyl butyl glycolate;BPBG)
(1)性狀 無色液體。分子量336。比重1.104(20℃)。閃點199℃。沸點345℃(760mmHg)。凝固點-20℃以下。粘度51cp(25℃)。FDA合格品(涂層、粘合劑)。
(2)作用 天然橡膠、合成橡膠、天然樹脂、合成樹脂用增塑劑。能給出無臭、無味、耐光性、耐堿性、耐寒性、彈性優(yōu)異的配合劑。也可用作聚氯乙烯樹脂的食品和醫(yī)用制品以及聚苯乙烯或天然樹脂的增塑劑。
9.2 四氫化鄰苯二甲酸衍生物(Tatrahydrophthalicacid derivalives)
9.2.1 四氫鄰苯二甲酸二-2-乙基酯(di-2-ethylhexyl tetrahydrophthalate)
(1)性狀 液體。分子量395。比重0.969(20℃)。閃點202℃。粘度47.2cp(25℃)。色澤(APHA)30。
(2)作用 環(huán)狀脂肪族二鹽基酸酯用增塑劑。耐寒性、溶膠粘度穩(wěn)定性比其它鄰苯二甲酸酯好。而且增塑劑本身粘度低而容易操作。用于人造革、薄膜、糊劑、軟管、硬管。
9.3 己二酸衍生物(Adipic acid derivalives)
9.3.1 己二酸二丁酯(dibutyl adipate;DBA)
(1) 性狀 液體。分子量258。比重0.96~0.965(20℃)。閃點150~160℃。粘度5~6cp(25℃)。
(2)作用 合成橡膠、乙烯系樹脂、纖維素系樹脂用增塑劑。耐寒性優(yōu)異,但耐久性不太好,而且粘度低,揮發(fā)性大。因此在聚氯乙烯樹脂中的用量受到限制,但溶液化性能優(yōu)異。用于硝化纖維素漆。
9.3.2 己二酸二甲酯(dimethyl adipate;DMA)
(1)性狀 透明液體。分子量174.2。比重1.064(20℃)。閃點123℃。色相(APHA)20以下。
(2)作用 高沸點酯類的溶劑、增塑劑,也用作涂料的原料。
9.3.3 己二酸二辛酯(dioctyl adipate;DOA)
(1)性狀 有微臭清澈液體。分子量371。比重0.927(20℃)。閃點192℃。沸點215℃(5mmHg)。凝固點-60℃以下。色相(APHA)30以下。粘度14cp(20℃)。德國食品法認可。
(2)作用 天然橡膠、合成橡膠、乙烯系樹脂、纖維素系樹脂用的代表耐寒性增塑劑。混合性較好,增塑效率優(yōu)異,熱著色性也小,而且可提高耐寒性,因此多與增塑劑DOP、增塑劑DBP等主增塑劑并用。但在揮發(fā)性、耐水性、耐遷移性、電絕緣性等方面存在不足。配入增塑糊時初期粘度較低,粘度的經(jīng)時變化優(yōu)異。
9.3.4 己二酸二異癸酯(diisodecyl adipate;DIDA)
(1)性狀 有微臭漆色清澈液體。分子量426。比重0.918(20℃)。閃點229℃。沸點239~248℃(4mmHg)。凝固點-50℃。色澤(APHA)50以下。粘度28cp(20℃)。FDA合格品(橡膠制品)。
(2)作用 天然橡膠、合成橡膠、乙烯系樹脂、纖維素系樹脂用耐寒性增塑劑。與增塑劑DOA相比,揮發(fā)性、耐水性、耐遷移性、電絕緣性優(yōu)異、耐寒性稍差。此外,對聚氯乙烯樹脂的相溶性小而難以混合,因此多與增塑劑DOP等主增塑劑并用。存在加工時熱著色的缺點,但與抗氧劑并用可防治。也有添加了雙酚A的改進型產(chǎn)品。
9.3.5 己二酸二異丁酯(diisobutyl adipate;DIBA)
(1)性狀 無色無味液體。分子量258。比重0.954(20℃)。粘度7cp(30℃)。FDA合格品。
(2)作用 丁基橡膠、丁腈橡膠、氯丁橡膠等的主增塑劑。相溶性和增塑性都非常優(yōu)異,而且可給予低溫柔軟性?捎米鞅∧、板材、人造革、電線等的耐寒性增塑劑。
9.3.6 己二酸正辛正癸酯[di(n-octyl,n-decyladipate;NODA)]
(1)性狀 清澈液體。分子量370。比重0.920(25℃)。閃點204℃。沸點224℃(10mmHg)。凝固點-13℃。粘度12.8cst(25℃)。FDA合格品(粘合劑)。
(2)作用 聚氯乙烯樹脂薄膜、板材、涂層用增塑劑。低溫柔軟性非常優(yōu)異,可給出觸感性和懸垂性好的制品。
9.3.7 己二酸二異壬酯 (diisononyl adipate;DINA)
(1)性狀 無色清澈液體。比重0.918~0.928(20℃)。凝固點-50℃。粘度20mPa·s(20℃)。
(2)作用 聚氯乙烯樹脂的耐寒性增塑劑。低溫柔軟性大致于增塑劑DOA相同。揮發(fā)性小。耐候性、耐熱性、柔軟性、觸感好。可用于食品包裝薄膜、密封墊、板材。
9.3.8 己二酸二異辛酯 (diisooctyl adipate;DIOA)
透明液體。分子量373。比重0.92(25℃)。粘度18cp (25℃)。閃點179℃。凝固點-16℃以下。
9.3.9 己二酸芐基辛酯 (benzyloctyl adipate)
(1)性狀 液體。分子量348。比重1.003~1.008(20℃)。閃點200~220℃。沸點235~255℃(10mmHg)。凝固點-60℃。粘度16~17cp(20℃)。
(2)作用 氯化橡膠、乙烯系樹脂、纖維素系樹脂用耐寒性增塑劑。與主增塑劑并用也可賦予優(yōu)異的低溫性能,增塑效率號。配入聚氯乙烯薄膜時,可得到橡膠狀柔軟性好的制品。
9.3.10 己二酸二丁基二甘醇酯 (dibutyl diglycol adipate)
(1)性狀 比重1.021(20℃)。閃點206℃。沸點230~240℃(2mmHg)。凝固點-19℃。色澤(APHA)50以下。
(2)作用 天然橡膠、合成橡膠、乙烯系樹脂的耐寒性增塑劑,以及適用作聚氨酯彈性體用增塑劑。作為丁基橡膠用增塑劑特別優(yōu)異。
9.3.11 己二酸二正烷基酯 (di-n-alkyl adipate;DDA)
(1)性狀 比重0.930(20℃)。閃點220℃。沸點208℃(3mmHg)。粘度11cp(30℃)。色澤(APHA)30以下。
(2)作用 相溶性和溶膠化優(yōu)異的增塑劑。
9.3.12 己二酸烷基烷基醚酯 (alkyl alkylether di-ester adipate)
透明液體。分子量353。比重0.973(25℃)。粘度18cp (25℃)。閃點188℃。凝固點-65℃。
9.3.13 己二酸二丁氧基乙酯 (di-butoxyethyl adipate;DBEA)
(1)性狀 透明液體。分子量346。比重0.995(25℃)。粘度20cp (25℃)。閃點188℃。凝固點-34℃。
(2)作用 合成橡膠的耐寒性增塑劑。
9.3.14 己二酸二丁氧基乙氧基乙酯 (di-butoxyethoxyethyl adipate;DBEEA)
(1)性狀 液體。分子量434。比重1.01。閃點152℃。凝固點-25℃。色澤(APHA)100。粘度25cp (25℃)。FDA合格品(橡膠制品)。
(2)作用 丁腈橡膠(包括超高丙烯腈丁腈橡膠)、聚氨酯橡膠、丙烯酸酯橡膠、聚硫橡膠等的增塑劑。能賦予制品以低溫柔軟性。也用于乙烯系樹脂和纖維素系樹脂。揮發(fā)性低,對硫化膠物性無重大影響。
9.3.15 己二酸二(正芐基、正辛基、正癸基)酯 [di (n-hexyl,n-octyl,n-decyl)adipate]
(1)性狀 比重0.957(20℃)。閃點222℃。凝固點-6.8℃。粘度14cp(20℃)。色澤(APHA)30以下。
(2)作用 耐寒性、耐遷移性、耐揮發(fā)性、耐抽提性特別優(yōu)異的主增塑劑。用于制造聚氯乙烯薄膜、板材、人造革、軟管等。
9.3.16 成分不明的己二酸酯(not disclosed)
(1)性狀 分子量800。比重1.08。粘度1200cp(25℃)。閃點256℃。凝固點-45℃。色澤(APHA)100。
(2)作用 PVC用耐寒性增塑劑。增塑效率優(yōu)異?捎糜诘蜏亟^緣帶、壁紙、汽車板材、電絕緣材料、NBR與PVC的聚合物并用體。
9.4 壬二酸衍生物(Azelaic acid derivatives)
9.4.1 壬二酸二辛酯(dioctyl azelate;DOZ)
(1) 性狀 無臭清澈液體。分子量412。比重0.918(20℃)。閃點213℃。沸點238℃(5mmHg)。凝固點-65℃。色澤(APHA)80以下。粘度15cp(20℃)。FDA合格品。
(2)作用 天然橡膠、合成橡膠、乙烯系樹脂、纖維素系樹脂的耐寒性增塑劑。對聚氯乙烯的混合性好,耐寒性比增塑劑DOA優(yōu)異,揮發(fā)性和遷移性等也較小。對絕緣性、耐寒性、耐光性、增塑糊粘度的穩(wěn)定性也良好。另外,比增塑劑DOS經(jīng)濟。
9.4.2 壬二酸二芐酯(dibenzyl azelate;DBZZ)
分子量372。比重1.072(25℃)。粘度38cp(25℃)。閃點218℃。凝固點4℃。色澤(加德納)4。
9.4.3 壬二酸二丁氧基乙酯 (di-butoxyethyl azelate;DBEZ)
分子量384。比重0.975(25℃)。粘度20cp(25℃)。閃點210℃。凝固點-25℃。色澤(加德納)2。
9.4.4 壬二酸二異丁酯 (diisobutyl azelate;DIBZ)
乳白色液體。分子量303。比重0.932(25℃)。粘度15cp(25℃)。色澤(APHA)125。閃點160℃。凝固點-30℃。
9.5 癸二酸衍生物(Sebacia acid derivatives)
9.5.1 癸二酸二正丁酯(di-n-butyl sebacate;DBS)
(1) 性狀 具微臭清澈液體。分子量314。比重0.934~0.938(20℃)。閃點180℃。沸點345℃(760mmHg)。凝固點-10℃。色澤(APHA)40以下。粘度10cp(20℃)。FDA合格品(橡膠制品、粘合劑、涂層),德國食品法認可。
(2)作用 合成橡膠、乙烯系樹脂、纖維素系樹脂的耐寒性增塑劑。對聚氯乙烯的相溶性和增塑效率高,低溫柔軟性良好,回彈性優(yōu)異。但有揮發(fā)性,保持性較差,因此多與有耐久性的增塑劑DOP等并用。也用作聚偏氯乙烯樹脂的食品包裝用增塑劑。
9.5.2 癸二酸二辛酯(dioctyl sebacate;DOS)
(1) 性狀 淡黃色油狀液體。分子量426。比重0.914~0.916(20℃)。閃點221℃。沸點377℃(760mmHg)。凝固點-55℃以下。色澤(APHA)40以下。粘度22cp(20℃)。FDA合格品(橡膠制品、粘合劑、容器密封墊)。
(2)作用 天然橡膠、合成橡膠、乙烯系樹脂、纖維素系樹脂的耐寒性增塑劑。對于聚氯乙烯表現(xiàn)特別優(yōu)異的低溫柔軟性,混合性和增塑效果良好,揮發(fā)性和遷移性小,耐熱耐光性和電絕緣性也較好,而且有潤滑性。作為合成橡膠的增塑劑表現(xiàn)優(yōu)異性能。
9.5.3 癸二酸二甲酯(dimethyl sebacate;DMS)
分子量230.0。比重0.999(20℃)。閃點160℃。沸點295℃(760mmHg)。
9.5.4 癸二酸二丁氧基乙酯 (dibutoxyethyl sebacate;DBES)
透明液體。分子量402。比重0.969(25℃)。粘度25cp(25℃)。酸值1.0。閃點238℃。凝固點-20℃。
9.5.5 癸二酸二丁氧基乙氧基乙酯的代用品 (dibutoxyethoxyethyl sebacate substitute)
(1) 性狀 分子量505。比重0.989(25℃)。粘度30cp(25℃)。色澤(加德納)18。閃點152℃。凝固點-10℃。
(2)作用 耐熱、耐寒性優(yōu)異。而且熱空氣老化后的耐熱性良好。耐水性良好,適用于丁腈橡膠。
9.6 十二烷二元酸衍生物(Dodecane-2-acid derivatives)
9.6.1 十二烷二元酸二-2-乙基己酯(di-2-ethyla-hexyl dodecanedioate)
(1) 性狀 分子量455。比重0.910(20℃)。閃點230℃。沸點239℃(2mmHg)。凝固點-55℃。粘度30cp(20℃)。色澤(APHA)40以下。
(2)作用 耐寒性、耐揮發(fā)性特別優(yōu)異的二元酸酯類助增塑劑。而且還具有優(yōu)秀的潤滑性。用于要求耐寒性的薄膜、人造革、軟管、電線包覆材料等。
9.6.2 十二烷二元酸二異辛酯(diisooctyl dodecanedioate;DIODD)
透明液體。分子量454。比重0.909(25℃)。酸值0.1。閃點238℃。凝固點-70℃。
9.7 馬來酸衍生物(Maleic acid derivatives)
9.7.1 馬來酸二正丁酯(di-n-butyl maleate;DBM)
(1) 性狀 清澈液體。分子量228。比重0.994(20℃)。閃點141℃。沸點280℃(760mmHg)。凝固點-65℃。色澤(APHA)30以下。粘度7cp(23℃)。FDA合格品(粘合劑)。
(2)作用 用作共聚物的共聚用單體以及塑料的內(nèi)增塑劑。也用于增塑由普通增塑劑不能增塑的樹脂(丙烯腈樹脂、甲基丙烯酸酯等)。和醋酸乙烯酯的乳液共聚物可用于粘合劑、表面處理劑。
9.7. 馬來酸二辛酯(dioctyl maleate;DOM)
(1) 性狀 液體。分子量340。比重0.944(20℃)。沸點195~207℃(5mmHg)。閃點180℃。凝固點-50℃。粘度17cp(23℃)。色澤(APHA)50以下。
(2)作用 揮發(fā)性比增塑劑DMM、增塑劑DEM小的多,共聚時可改善聚合物耐龜裂性、耐粉化性。與醋酸乙烯酯共聚可得到橡膠狀的彈性體。可用于涂料。
*作為其它馬來酸酯的市售品有馬來酸二烯丙酯(DAM)、馬來酸一丁酯(MBM)、單(2-乙基己基)馬來酸酯(MOM)、馬來酸二異丙酯(DIPM)、馬來酸一甲酯(MMM)、
9.8 富馬酸衍生物(Fumaric acid derivatives)
9.8.1 富馬酸二正丁酯(di-n-butyl fumarate;DBF)
(1) 性狀 具特殊臭味液體。分子量228。比重0.987(20℃)。閃點138℃。沸點285℃(760mmHg)。凝固點-21~12.5℃。色澤(APHA)50以下。
(2)作用 可與氯乙烯、乙酸乙烯、丙烯酸、甲基丙烯酸、苯乙烯等工具。氯乙烯共聚體可用于粘合劑、表面處理劑。
9.8.2 偏苯三酸三丁酯(tributyl trimellitate)
(1) 性狀 分子量378。比重1.064(20℃)。閃點228℃。沸點286℃(68mmHg)。凝固點-60℃以下。粘度75cp(20℃)。
(2)作用 分子內(nèi)具有3個酯基的相溶性高的特殊增塑劑。揮發(fā)性低,耐寒性、耐遷移性優(yōu)異。
*作為其它富馬酸酯,市售品有富馬酸二甲酯(DMF)、富馬酸二乙酯(DEF)、富馬酸二異丁酯(DIBF)、富馬酸二仲丁酯(DSBF)、富馬酸二異丙酯(DIPF)。
9.9 偏苯三酸衍生物(Trimellitic acid derivatives)
9.9.1 偏苯三酸三辛酯(trioctyl trimellitate;TOTM)
(1) 性狀 具微臭液體。分子量547。比重0.987~0.997(20℃)。閃點245℃以下。沸點430℃(760mmHg)。凝固點-30℃以下。色澤(APHA)250以下。粘度100~300cp(20℃)。
(2)作用 乙烯系樹脂的耐熱性增塑劑。具有與聚合型增塑劑相匹敵的耐久性,以及兼?zhèn)浣卩彵蕉姿狨ハ翟鏊軇┑募庸ば、相溶性、耐熱性、耐揮發(fā)性、耐抽提性、電性能優(yōu)異。但與增塑劑DOP相比混煉溫度依賴性較大。適用于耐熱電線、片材、密封墊。市售品還有偏苯三酸三丁酯(TBTM)。
9.9.2 偏苯三酸三正辛酯(tri-n-octyl trimellitate;TOTM)
(1) 性狀 清澈油狀液體。分子量547。比重0.980(20℃)。色澤(APHA)100以下。
(2)作用 聚氯乙烯的耐熱性增塑劑。低溫性能、低揮發(fā)性、電性能、耐皂抽提性好。特別適用于耐熱電線,也用于高級人造革漆布、淋浴用防水簾等。塑性溶膠涂膠方面也使用。
9.9.3 偏苯三酸三異癸酯(triisodecyl trimellitate)
(1) 性狀 具微臭液體。分子量630。比重0.969(20℃)。閃點271℃以下。凝固點-37℃。色澤(APHA)50以下。粘度69.4(SUS,99℃)。
(2)作用 乙烯系樹脂的耐熱性增塑劑。揮發(fā)性小,耐久性優(yōu)異,加工性較好。特性基本與增塑劑TOTM相同。
9.9.4 偏苯三酸三異辛酯(triisooctyl trimellitate;TIOTM)
(1) 性狀 具微臭液體。分子量546。比重0.9896(20℃)。閃點260℃以上。沸點290℃(5mmHg)。凝固點-45℃。色澤(APHA)50以下。粘度59.8(SUS,99℃)。
(2)作用 乙烯系樹脂的耐熱性增塑劑。作用與增塑劑TOTM相似,耐久性好。
9.9.5 線性偏苯三酸酯(linear trimellitate)
分子量595。比重0.97(25℃)。粘度107cp(25℃)。閃點279℃。色澤(加德納)2。
9.9.6 偏苯三酸酯系(trimellitic acid ester)
(1) 性狀 液體。比重0.980(25℃)。凝固點-40℃以下。粘度135mPa·s(25℃)。
(2)作用 耐熱老化性、電絕緣性、耐水性、耐寒性優(yōu)異。用于耐熱電線、耐熱薄膜、人造革。
9.10 苯均四酸衍生物(Pyromellitic acid derivatives)
9.10.1 苯均四酸四辛酯(tertaoctyl pyromellitate;TOPM)
(1) 性狀 淡黃色液體。分子量702。比重0.987~0.997(25℃)。閃點284℃。沸點300℃(6mmHg)。粘度420~460mPa·s(25℃)。
(2)作用 乙烯系樹脂的耐熱性增塑劑。具有偏苯三酸酯以上的耐熱、耐久性,兼?zhèn)渑c偏苯三酸酯同等的加工性、相溶性、耐揮發(fā)性、耐抽提性、電性能、耐遷移性優(yōu)異。適用于耐熱電線、耐熱薄板、薄膜、人造革、密封墊等。
9.11 檸檬酸衍生物(Citric acid derivatives)
9.11.1 檸檬酸乙;□ィacetyl tri-n-butyl citrate;ATBC)
(1) 性狀 無色無臭液體。分子量402。比重1.053(20℃)。閃點204℃。沸點343℃(760mmHg)。凝固點-80℃。色澤(APHA)50以下。粘度42.7cp(25℃)。FDA合格品(涂料),德國食品法認可。
(2)作用 合成橡膠、纖維素系樹脂、乙烯系樹脂的增塑劑。因無毒可用于所有食品包裝方面。因無臭味特別適用于食品包裝薄膜。此外,耐寒性、耐光性、耐水性也較好。特別適用于食品包裝容器、薄膜等。
9.12 油酸衍生物(Oleic acid derivatives)
9.12.1 油酸甲酯(alkyl oleate)
透明油狀液體。比重0.874(25℃)。粘度25cp(25℃)。色澤(加德納)5。閃點191℃。凝固點-55℃。
9.12.2 油酸丁氧基乙酯 (butoxyethyl oleate)
透明油狀液體。分子量379。比重0.888(25℃)。粘度15cp(25℃)。色澤(加德納)5。閃點202℃。凝固點-35℃。
9.12.3 單油酸甘油酯 (glyceryl monooleate;GMO)
(1) 性狀 黃色至淺琥珀色液體。分子量357。比重0.945(25℃)。凝固點-5℃。5%水分散體的PH值8.3~8.5。FDA合格品(涂料)。
(2)作用 天然橡膠、合成橡膠及膠乳(除丁基橡膠外)的增塑劑和膠乳分散劑。
9.12.4 聚單油酸乙二醇200酯 (polyethylene glycol 200 monooleate)
透明油狀液體。分子量457。比重0.969(26℃)。酸值3.0。色澤(加德納)2。熔點-5℃。氫氧值9.0。水分0.10%。碘值53。
9.12.5 聚二油酸乙二醇400酯 (polyethylene glycol 400 dioleate)
透明油狀液體。分子量900。比重0.979(25℃)。色澤(加德納)1。凝固點5℃。
9.12.6 聚單油酸乙二醇600酯 (polyethylene glycol 200 monooleate)
透明油狀液體。分子量857。比重1.035(25℃)。色澤(加德納)2。凝固點25℃。
9.13 蓖麻酸衍生物(Ricinoleic acid derivatives)
9.13.1 乙酰蓖麻酸甲酯(methyl acetyl ricinoleate;MAR)
(1) 性狀 具微臭淡黃色清澈液體。分子量355。比重0.935(20℃)。閃點196℃。沸點190~220℃(5mmHg)。凝固點-40℃以下。粘度0.2S(25℃)。FDA合格品(粘合劑)。
(2)作用 天然橡膠、合成橡膠、聚氯乙烯用的耐寒性助增塑劑。可給出機械性能好的配合物,增塑效率也良好,但膠凝化速度較慢。
9.14 硬脂酸衍生物(Staric acid derivatives)
9.14.1硬脂酸正丁酯(n-butyl stearate;BS)
(1) 性狀 具微臭無色至淡黃色液體。分子量341。比重0.855~0.862(25℃)。閃點188℃。沸點220~225℃(25mmHg)。熔點20~25℃。色澤(APHA)80以下。粘度7cp(25℃)。FDA合格品(橡膠制品、粘合劑、涂料)。
(2)作用 天然橡膠、合成橡膠及膠乳、硝化纖維素、乙酰纖維素的增塑劑。能改善皮膜的光澤、耐水性、耐劃傷性,對乙烯樹脂的增塑作用較小,但有時可用作潤滑劑,而且能改善聚苯乙烯的流動性、酚醛樹脂的脫模性。
9.14.2 單硬脂酸甘油酯(glyceryl monostearate)
(1) 性狀 白色至淡黃色蠟狀固體。分子量359。比重0.970(25℃)。熔點56~58℃。3%水分散體的PH值9.3~9.7。
(2)作用 幾乎不作為增塑劑使用,而用作合成膠乳配合劑、膠乳分散劑。
9.14.3 單硬脂酸乙二醇酯 (ethylene glycol monostearate)
9.14.4 單硬脂酸丙二醇酯 (propylene glycol monostearate)
9.15 其它脂肪酸衍生物(Other fatty acid derivatives)
9.15.1 聚乙二醇200單月桂酸酯(polyethylene glycol 200 monolaurate)
比重0.985(25℃)。皂化值139。酸值4.0。色澤(加德納)3。閃點199℃。凝固點5℃。
9.15.2 聚乙二醇400單月桂酸酯(polyethylene glycol 400 monolaurate)
透明油狀液體。比重1.030(25℃)。酸值4.0。色澤(加德納)2。凝固點15℃。
9.15.3 聚乙二醇600單月桂酸酯(polyethylene glycol 600 monolaurate)
透明油狀液體。比重1.050(25℃)。酸值4.0。色澤(加德納)2。閃點202℃。凝固點25℃。
9.15.4 聚乙二醇400二月桂酸酯(polyethylene glycol 400 dilaurate)
比重0.990(25℃)。皂化值128。酸值9.0。色澤(加德納)2。凝固點17℃。
9.15.5 聚氧乙烯月桂酸酯(polyoxyethylene laurate)
透明油狀液體。比重1.002(25℃)。色澤(加德納)2。酸值4.0。
9.15.6 聚氧乙烯月桂酸酯乳化物(polyoxyethylene laurate,self emulsifying)
比重0.998(25℃)。皂化值141。酸值2.5。色澤(加德納)2。閃點202℃。凝固點-1℃。
9.15.7 多元醇脂肪酸酯(polyhydric alcohol fatty acid ester)
液體。凝固點-3℃。粘度47cp(20℃)。增塑糊用粘度調(diào)整穩(wěn)定劑。
9.15.8脂肪酸酯類助增塑劑(fatty acid ester)
(1) 性狀 淡黃色液體。比重0.868(25℃)。沸點227~228℃(15mmHg)。凝固點-5℃。溶于乙醇、乙醚、苯、甲苯,不溶于水。
(2)作用 丁腈橡膠、氯丁橡膠、氯化橡膠等的增塑劑。低溫柔軟性、耐熱性優(yōu)異,對硫化橡膠無不良影響。對PVC的用量可達到10~20%,相溶性也良好。
9.16 磺酸衍生物(Sulfomic acid derivatives)
9.16.1 酚類烷基磺酸酯(alkyl sulfonic ester of phenol)
(1) 性狀 液體。比重1.03~1.07(20℃)。閃點220℃。凝固點-5℃以下。粘度95~125cp(20℃)。
(2)作用 一般用增塑劑。具有非常良好的增塑效率,交凝化也優(yōu)異。機械性能良好,低溫柔性顯著。電性能優(yōu)異,耐皂化性、耐化學(xué)品性強。
9.16.2 N-正丁基苯磺酰胺(N,n-butylbeenzenesul fonamide)
(1) 性狀 透明液體。分子量217。比重1.148(25℃)。粘度110cp(25℃)。閃點193℃。色澤(APHA)35。
(2)作用 可用于粘合劑、油墨、涂料、高分子混合物。
9.16.3 礦物油和磺酸鹽的混合物(mineral oil and sulfonate blend )
(1)性狀 琥珀色液體。比重0.850(25℃)。粘度18cp(25℃)。閃點74℃。凝固點-5℃。
(2)作用 起膠溶劑作用的加工助劑?山o予天然橡膠更好的加工性,降低門尼粘度,減少硬度,不影響硫化效率,并能改善伸長率、定伸應(yīng)力和延長焦燒時間。對丁苯橡膠混煉膠具有同樣作用,也可用作濕潤劑。
9.16.4 礦物油和磺酸酯的混合物(mineral oil and sulfonate ester blend )
琥珀色液體。比重0.866~0.922(25℃)。粘度15~75cp(25℃)。閃點135~179℃。凝固點-5~-35℃。
9.17 磷酸衍生物(Phosphoric acid derivatives)
9.17.1 亞磷酸三甲酯(trimethyl phospate;TMP)
(1)性狀 無色透明液體。分子量140。比重1.215(20℃)。沸點180~185℃(760mmHg)。凝固點-70℃。粘度2.24cp(20℃)。色澤(APHA)30以下。
(2)作用 可用作聚合物的抗著色劑和乙酰纖維素等的溶劑。
9.17.2 亞磷酸三乙酯(triethyl phospate;TEP)
(1)性狀 無色透明液體。分子量182。比重1.071(20℃)。閃點115℃。沸點210~220℃(760mmHg)。凝固點-56℃。粘度1.55cp(20℃)。FDA合格品(粘合劑)。
(2)作用 對乙烯系樹脂、纖維素系樹脂、天然樹脂的溶解力強,可用作增塑劑和高沸點溶劑,但因揮發(fā)性大其用途受到限制。
9.17.3 磷酸三丁酯(tributyl phospate;TBP)
(1)性狀 無色無臭透明液體。分子量266。比重0.978(20℃)。閃點148℃。沸點189℃(760mmHg)。凝固點-80℃以下。粘度4.0cp(25℃)。FDA合格品(粘合劑)。
(2)作用 丁腈橡膠、丙烯酸酯橡膠、乙烯系樹脂、纖維素系樹脂的增塑劑。具有耐寒性、耐光性、阻燃性,但因揮發(fā)性大其用途受到限制。適用于聚乙烯醇縮丁醛的安全氣體中間膜,以及制造要求耐光性的白色漆、人造革和脲醛樹脂涂料的增塑劑、消泡劑。
9.17.4 磷酸三辛酯(trioctyl phospate;TOP)
(1)性狀 具微臭淡色液體。分子量434。比重0.925(20℃)。閃點210℃。沸點220~250℃(5mmHg)。凝固點-70℃。粘度13~15cp(20℃)。FDA合格品(粘合劑)。
(2)作用 合成橡膠、乙烯系樹脂、纖維素系樹脂的阻燃性增塑劑。耐寒性也優(yōu)異,其聚氯乙烯配合物在-60℃下仍表現(xiàn)彈性。耐光性、耐水性、電絕緣性也較好,而且難以揮發(fā),但容易遷移。也用于增塑糊。
9.17.5 2-乙基己基二苯基磷酸酯(2-ethylhexyl dipenyl phospate)
(1)性狀 無色透明液體。分子量362。比重1.020(25℃)。沸點239℃(5mmHg)。凝固點-54℃。粘度18cp(25℃)。FDA合格品(涂料),德國食品法認可。
(2)作用 用于合成橡膠、聚氯乙烯、增塑糊、纖維素系樹脂、甲基丙烯酸酯的阻燃性、低揮發(fā)性的增塑劑。耐寒性、耐候性也較好。也可用于與食品接觸制品。
9.17.6 磷酸三丁氧基乙酯(tributoxyetyly phospate;TBXP)
(1)性狀 淺黃色清澈液體。分子量398。比重1.020(20℃)。沸點215~228℃(4mmHg)。凝固點-70℃以下。粘度12cp(20℃)。FDA合格品(粘合劑)。
(2)作用 丁腈橡膠、丙烯酸酯橡膠、聚氨酯橡膠、乙烯樹脂等的增塑劑。能給予耐寒性、低溫柔軟性、阻燃性。
9.17.7 磷酸三苯酯(triphenyl phospate;TPP)
(1)性狀 白色結(jié)晶片狀。分子量326。比重1.185~1.202(25℃)。閃點225℃。沸點370℃(760mmHg)。熔點48.5℃。粘度7.8cSt(55℃)。FDA合格品(粘合劑)。
(2)作用 天然橡膠、合成橡膠、纖維素系樹脂、乙烯系樹脂的阻燃性助增塑劑。單獨使用用量大使出現(xiàn)結(jié)晶,因此必須與溶劑性增塑劑并用。阻燃性顯著,揮發(fā)性低,但因耐光性不好對白色、淡色漆不適用。
9.17.8 磷酸甲苯基二苯酯(cresyl diphenyl phospate;CDP)
(1)性狀 無色、無臭、清澈液體。分子量337~340。比重1.197~1.212(20℃)。閃點225~232℃。沸點360℃(760mmHg)。凝固點-30℃以下。色澤(APHA)50以下。粘度37cp(25℃)。FDA合格品(粘合劑)。
(2)作用 天然橡膠、合成橡膠、乙烯系樹脂、纖維素系樹脂的阻燃性增塑劑。化學(xué)穩(wěn)定性比增塑劑TCP好,耐寒性也較好。對聚氯乙烯的凝膠效果優(yōu)異,而且可發(fā)揮耐光性、耐磨耗性、低溫柔軟性。也用于糊劑配合。
9.17.9 磷酸三甲苯酯(tricresyl phospate;TCP)
(1)性狀 具微臭清澈粘稠液體。分子量368。比重1.160~1.180(20℃)。閃點215~230℃。沸點410~440℃(760mmHg)。凝固點-20℃以下。色澤(APHA)50以下。粘度90~110cp(20℃)。
(2)作用 天然橡膠、合成橡膠、乙烯系樹脂、纖維系樹脂、酚醛樹脂的阻燃性增塑劑。對水解的穩(wěn)定性好,耐油性和電性能等也較好,但耐寒性較差。配入聚氯乙烯時可得到加工性、耐污染性、耐磨性更好的制品。另外與漆用樹脂的相溶性好,可制造柔軟、堅韌的皮膜,因此很適用于漆和布類的防水劑等。
9.17.10 磷酸三個二甲苯酯(trixyenyl phospate;TXP)
(1)性狀 液體。分子量410。比重1.141(20℃)。沸點240~260℃。凝固點-35℃。色澤(APHA)200以下。
(2)作用 可以低溫加工和多量配入填充劑,以及賦予阻燃性。此外揮發(fā)性小。耐水性和電性能優(yōu)異。
9.17.11 四(2,4-二叔丁基苯基)4,4′-二苯撐二磷酸酯[tetrakis(2,4-di-n-tert-butylphenyl)4,4′-biphenyl-
ene diphosphonate]
(1)性狀 白色粉末。分子量1035。熔點約75℃。溶于乙醇、丙酮、乙酸乙酯、甲苯、苯,不溶于水。
(2)作用 對抑制聚合物的熱老化、防止變黃、提高光穩(wěn)定性、抑制阻燃劑分解等發(fā)揮作用的加工穩(wěn)定劑。對聚丙烯的效果特別好。無錫市性,耐水解性、耐熱性優(yōu)異。與高分子量變阻酚并用時由協(xié)同效應(yīng),可提高加工穩(wěn)定性。
9.18 戊二酸衍生物(Glutaric acid derivatives)
與己二酸酯相比,戊二酸值的特長是對于同分子量一般表現(xiàn)低粘度,在極性塑料中表現(xiàn)更大基性,相溶性好。此外,本質(zhì)上無揮發(fā)性,不可抽提,耐遷移性、耐磨耗性優(yōu)異。
9.18.1 戊二酸二烷基二乙酯(dialkyl diethyl glutarate)
(1)性狀 分子量450。比重1.068(25℃)。粘度40cp(25℃)。閃點193℃。凝固點-60℃以下。色澤(加德納)4。
(2)作用 一種優(yōu)異的極性增塑劑。溶于水。而且與丙烯腈、氯乙醇、氯丁橡膠、聚氯乙烯等由相溶性。塑化效率好,對非極性溶劑具有抗抽提性。低溫物性優(yōu)異,耐汽油性、耐油性特別好,對于從高到低AN量的NBR、ECO、ECOH、NBR/PVC極性彈性體能給予較好物性。
9.18.2 戊二酸二丁氧基乙氧基乙酯(dibutoxy ethoxyethyl glutarate;DBEEG)
(1)性狀 分子量423。比重1.016(25℃)。粘度22cp(25℃)。閃點143℃。凝固點-60℃以下。色澤(APHA)200。
(2)作用 在低溫、高溫時都發(fā)揮作用,對于油和燃料有抗抽提性。適用于NBR、NBR/PVC并用體。
9.18.3 戊二酸二丁氧基乙酯(dibutoxyethyl glutarate;DBEG)
(1)性狀 分子量355。比重1.002(25℃)。粘度17cp(25℃)。閃點193℃。凝固點-60℃以下。色澤(APHA)200。
(2)作用 適用于中至低AN含量的NBR、NBR/PVC并用體、CR。
9.18.4 戊二酸二癸酯(didecyl glutarate;DDG)
分子量411。比重0。918(25℃)。粘度32cp(25℃)。閃點227℃。色澤(APHA)50。
9.18.5 戊二酸二異癸酯(diisodecyl glutarate;DIDG)
(1)性狀 分子量416。比重0.920(25℃)。粘度23cp(25℃)。閃點204℃。凝固點-65℃。色澤(APHA)50。
(2)作用 和上述戊二酸二癸酯一起與增塑劑DOP組合使用時表現(xiàn)優(yōu)異的低溫柔軟性。用于氯丁橡膠和從低分子量到中分子量的丁腈橡膠等時,物性類似于低極性彈性體。
9.18.6 聚酯戊二酸酯(polyester glutarate)
日本三澤貿(mào)易公司有多種產(chǎn)品,其性狀和作用依牌號而異。
① Plasthall 7035: 分子量4500。比重1.08(25℃)。粘度11000cp(25℃)。閃點260℃。凝固點-12℃。色澤(加德納)7。除MBR、ECO、ECOH外與極性樹脂的相溶性非常好,對于熱和油老化具有較好物性,而且具有比其它聚酯戊二酸酯低的熔融物性。是從中粘度到高粘度的聚酯。
② Plasthall 7035M: 分子量3600。比重1.089(25℃)。粘度4300cp(25℃)。閃點260℃。凝固點-12℃。色澤(加德納)4。比上述7035容易操作。特征同上。
③ Plasthall P-7092: 分子量5000。比重1.11(25℃)。粘度24000cp(25℃)。閃點271℃。凝固點-20℃。色澤(加德納)9。具有與要求耐溶劑性、耐油性、耐熱性的NBR混煉膠優(yōu)異的相溶性,物性也較好。適用于汽車和油井用途的密封材料。是一種從中粘度到高粘度的聚酯。
④ Plasthall P-7046: 分子量4200。比重1.11(25℃)。粘度12000cp(25℃)。閃點266℃。凝固點-25℃。色澤(加德納)5。與NBR和PVC等的相溶性好,具有耐久性。用于要求耐溶劑和油等的高溫下抽提性的NBR/PVC并用體有特別效果。是一種從中粘度到高粘度的聚酯。
⑤ Plasthall P-550: 分子量2500。比重1.06(25℃)。粘度3700cp(25℃)。閃點279℃。凝固點-41℃。。皂化值480。與NBR、ECO、ECOH、CPE彈性體的相溶性好。較低的皂化值對于由CR和SBR等低極性談形體制造的特種混合物非常有用。
9.18.7 長鏈烷基烷醚二酯(long chain alky alkylether diester)
黃色液體。分子量492。比重0.925(25℃)。粘度15cp(25℃)。色澤(加德納)8。閃點182℃。凝固點-51℃。
9.19 其它酯類增塑劑(Other monoester plasticzers)
9.19.1 二季戊四醇酯(dipentaerythritol ester)
(1)性狀 微黃色液體。比重1.013~1.023(20℃)。粘度120p(25℃)。色澤(APHA)300以下。
(2)作用 聚氯乙烯用超耐熱增塑劑,相溶性、耐候性好,耐熱性和電絕緣性等優(yōu)異。
9.19.2 成分不明耐寒性增塑劑(low temperature plasticisres,undisclosed)
Koremoll CE5423(己二酸類):適用于氯丁橡膠、丁腈橡膠。
9.20 乙二醇衍生物(Glycol derivatives)
9.20.1 聚乙二醇(polyethylene glycol)
又稱氧化是拉,作為橡膠的增塑劑和加工助劑改善潤滑性。FDA合格品(包括食品包裝)。
9.20.2 聚乙二醇甲苯酸酯(polyethylene glycol benzoate)
透明的液體聚氨酯樹脂、酚醛樹脂、EVA樹脂用增塑劑。對多種樹脂的溶解性大,增塑性有益。
9.20.3 聚乙二醇400二-2-乙基己酯(polyethylene glycol 400 di-2-ethylhexoate)
透明液體。分子量652。比重1.02(25℃)。粘度50cp(25℃)。酸值0.5。閃點282℃。凝固點-48℃。
9.20.4 二縮三乙二醇二(-2-乙基己酸酯) [triethylene glycol di-(2-ethyl hexoate)]
(1)性狀 分子量499。比重0.984(25℃)。粘度18cp(25℃)。閃點204℃。凝固點-65℃。色澤(加德納)5。
(2)作用 具有優(yōu)異的低溫柔軟性、高拉伸強度和伸長率、彈性、低揮發(fā)性致使的良好物性、低抽提性。與非極性液體使用表現(xiàn)的物性更好,而且與很多種橡膠有相溶性。特別是用于NBR、NBR/PVC并用體、CR、CR并用膠比較理想,但也可用于CR/EPDM并用膠、氯磺化聚乙烯、氯醚橡膠、氯化聚乙烯等。
9.20.5二縮三乙二醇二壬酸酯 (triethylene glycol dipelargonate)
分子量420。比重0.97(25℃)。粘度24cp(25℃)。閃點224℃。色澤(APHA)50。
9.20.6二縮三乙二醇二庚酸酯 (triethylene glycol diheptanoate)
透明液體。分子量338。比重0.990(25℃)。粘度28cp(25℃)。酸值0.8。閃點210℃。
9.20.7二縮三乙二醇癸酸酯辛酸酯 (triethylene glycol-caprate caprinate)
透明液體。分子量430。比重0.968(25℃)。粘度 cp(25℃)。酸值0.5。閃點213℃。凝固點-5℃。
9.20.8四乙二醇二庚酸酯 (tetraethylene glycol dipelargonate)
透明液體。分子量418。比重0.997(25℃)。粘度26cp(25℃)。酸值0.1。閃點229℃。凝固點-20℃。
9.20.9亞甲基雙硫代甘醇二丁酯 (dibutyl methylene bisthioglucorate)
(1)性狀 黃色液體。分子量280。比重1.07~1.10。沸點180~227℃(10mmHg)。閃點180℃。凝固點70℃。粘度26cp左右。
(2)作用 合成橡膠特別是丁腈橡膠用增塑劑?山o出具有優(yōu)異的彈性和低溫柔軟性的硫化膠。對本品進行乳化(乳化劑使用芳香族聚乙二醇乙醚)還可用作膠乳的增塑劑,能降低配合劑粘度,但對硫化無影響,用于模制品、擠出制品,特別是要求耐寒性制品。
9.21甘油衍生物 (Glycerol derivatives)
9.21.1甘油一醋酸酯 (glycerol monoacetate)
透明液體。分子量133。比重1.209(25℃)。粘度188cp(25℃)。閃點148℃。凝固點-40℃。
9.21.2甘油二醋酸酯 (glycerol diacetate)
透明液體。分子量166。比重1.181(25℃)。粘度47cp(25℃)。閃點157℃。凝固點-35℃。
9.21.3甘油三醋酸酯 (glycerol triacetate)
(1)性狀 分子量218。比重1.160(20℃)。閃點140℃。沸點258℃(760mmHg)。凝固點-62℃以下的液體。色澤(APHA)20以下。粘度23cp(20℃)。
(2)作用 主要用作醋酸纖維素的增塑劑,但因揮發(fā)性高可與其它增塑劑并用。對天然橡膠、合成橡膠也有增塑作用,對硫化無影響。
9.21.4甘油二乙酰單月桂酸酯 (glycerol diacetyl monolaurate)
微黃色液體。聚氯乙烯樹脂、聚偏氯乙烯樹脂用增塑劑。符合FDA和PL規(guī)定品,并認可為食品添加劑的無素增塑劑,使用與食品包裝薄膜,容器。
9.22石蠟衍生物 (Paraffin derivatives)
氯化石蠟(chlorinated paraffin)是石蠟經(jīng)氯化變成類似氯乙烯結(jié)構(gòu)的物質(zhì),可用作增量劑型增塑劑。具有阻燃性,電性能良好,而且還有給予制品以適當(dāng)光澤的作用。也用于丁苯橡膠、丁腈橡膠、氯丁橡膠、聚氨酯等合成橡膠。氯含量40~70%的氯化石蠟為FDA合格品。氯化石蠟的性狀依其氯含量而異。
① 氯含量40%的氯化石蠟:無色或淡琥珀色透明粘稠液體。比重1.15~1.17(25℃)。凝固點-20℃。粘度1900~2500cp(25℃)。135℃以上緩慢分解。無毒性和無臭味。
② 氯含量41%的氯化石蠟:比重1.13~1.16(20℃)的液體。粘度100~200cp(25℃)。耐寒性特別好,相溶性和熱穩(wěn)定性良好。
③ 氯含量43%的氯化石蠟: 無色或淡黃色液體。比重1.16(25℃)。凝固點-30℃以下。粘度2cp(25℃)。低粘度易操作,加工性良好。
④ 氯含量45%的氯化石蠟:淡琥珀色透明液體。比重1.15~1.19(25℃)。凝固點-22℃。粘度100~300cp(25℃)。相溶性、耐熱性、透明性好,可給予相當(dāng)大的阻燃性。
⑤ 氯含量47%的氯化石蠟:低粘度液體。比重1.19~1.22(25℃)。凝固點-30℃。粘度230~450cp(25℃)。
⑥ 氯含量50%的氯化石蠟:淡琥珀色透明粘稠液體。比重1.22~1.26(25℃)。凝固點-20℃以下。粘度700~1500cp(25℃)。
⑦ 氯含量65%的氯化石蠟:淡琥珀色透明粘稠液體。比重1.41~1.45(25℃)。粘度20000~40000cp(25℃)。
⑧ 氯含量70%的氯化石蠟:淡黃色樹脂狀透明粉末。比重1.60~1.70(25℃)。軟化點95~105℃。也用作阻燃劑。
9.23環(huán)氧衍生物 (Epoxy derivatives)
環(huán)氧類增塑劑分子中具有環(huán)氧基因,而該基因不僅能改善與聚氯乙烯樹脂的相溶性,而且還具有穩(wěn)定劑的作用。環(huán)氧類增塑劑分為:①環(huán)氧不飽和油酯類;②環(huán)氧不飽和脂肪酸酯類;③環(huán)氧環(huán)己烷衍生物;④環(huán)氧氯丙烷衍生物等。另外,環(huán)氧大豆油、環(huán)氧亞麻油、環(huán)氧亞麻油脂肪酸丁酯為FDA合格品,環(huán)氧大豆油和環(huán)氧蓖麻油被德國食品法認可。
① 環(huán)氧大豆油:分子量約1000。比重0.993(25℃)。粘度350cp(25℃)以下。凝固點5℃。色澤(APHA)160以下。環(huán)氧值6.9%以上。聚氯乙烯樹脂的增塑劑兼穩(wěn)定劑,相溶性好,易凝膠化。也是其它有機氯化物的穩(wěn)定劑。耐熱、耐光性極為優(yōu)異,因低揮發(fā)性而遷移少。耐水性、耐油性、機械強度、耐寒性、電性能良好。FDA合格品。
② 環(huán)氧化亞麻油:比重1.034(25℃)。粘度800cp(25℃)以下。凝固點-2℃。色澤(APHA)140以下。環(huán)氧值9.1%以上。聚氯乙烯增塑劑兼穩(wěn)定劑,熱穩(wěn)定性、耐候性優(yōu)異,不降低硬質(zhì)制品的軟化點。FDA合格品。
③ 環(huán)氧脂肪酸辛酯:比重0.915(25℃)。粘度52cp(25℃)。凝固點-14℃。閃點246℃。環(huán)氧值4.3%。色澤(APHA)130。耐寒性優(yōu)異,可用軟管等。
④ 脂肪酸烷基酯:比重0.919(25℃)。粘度20cp(25℃)。凝固點-12℃。閃點208℃。環(huán)氧值4.8%。色澤(APHA)110。相溶性優(yōu)異,用于軟管等。
⑤ 環(huán)氧油酸辛酯:分子量420。比重0.928(25℃)。閃點224℃。凝固點-7℃的透明液體。粘度40cp(25℃)。一種相溶性和耐寒性特別好的增塑劑。
⑥ 環(huán)氧乙二醇二油酸酯:分子量420。比重0.950(25℃)。閃點296℃。凝固點-7℃。粘度90cp(25℃)。色澤(加德納)1。低溫柔軟性和對窗玻璃耐霧化性好的汽車密封用增塑劑?狗试硭樘嵋草^好。
⑦ 環(huán)氧六氫鄰苯二甲酸二-2-乙基己酯:分子量410。比重1.007(20℃)。粘度118cp(20℃)。環(huán)氧值3.4%。具有與增塑劑同等以上的混合性、加工性、機械性能。與其他環(huán)氧增塑劑不同的是不必擔(dān)心沾油的觸感和噴出等。無毒,有抗菌性。
⑧ 環(huán)氧脂肪酸酯類:比重0.923(25℃)。凝固點2℃的液體。粘度50cp(25℃)以下。環(huán)氧值4.0%。耐寒性增塑劑,相溶性優(yōu)異。用于人造革、板材、薄膜。
⑨ 環(huán)氧脂肪酸單酯:分子量350左右。比重0.917(20℃)。粘度19cp(20℃)。環(huán)氧值4.3%。熱穩(wěn)定性優(yōu)異,耐寒性近于增塑劑DOA。也可作為穩(wěn)定劑單獨使用,但與金屬皂并用具有協(xié)同效應(yīng)。
9.24聚和型增塑劑 (Polymeric plasticizers)
9.24.1聚酯 (polyester)
通常增塑劑的分子量為300~500,當(dāng)用其增塑氯乙烯樹脂時會揮發(fā)或者由水和油等抽提,層合時難免出現(xiàn)增塑劑遷移現(xiàn)象,為改善增塑劑的這一缺點,終于開發(fā)了分子量在1000以上的各種聚酯。作為二元酸可使用癸二酸、己二酸、壬二酸、鄰苯二甲酸等。作為二元醇可使用乙二醇類聚酯特別是單乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、單丙二醇、二丙二醇、三丙二醇等。這種增塑劑與聚氯乙烯的相溶性好,但因分子量大而在塑化效率和耐寒性等方面多數(shù)存在問題,因此一般用作助增塑劑。其多數(shù)化合物被FDA認可。該種增塑劑牌號眾多,性狀也有所差異,僅就其中主要的進行介紹。
⑴ 低分子量聚酯:無色透明液體。比重1.0。閃點約195℃。凝固點-60℃以下。粘度15cp(20℃)。以低溫柔軟性為目的所設(shè)計,對于通常使用的所有聚合物具有優(yōu)異的相溶性。能改善未硫化膠的可塑性,同時增加以NBR、CR為基體的硫化物的回彈性。另外有防止NBR膠料帶電性的作用。
⑵ 芳香族、脂肪族系酯:無色透明液體。比重1.0。閃點約235℃。凝固點-20℃。粘度50cp(20℃)。揮發(fā)減量0.5%以下(2h,160℃)。耐熱性改性增塑劑。特別是用于NBR、CR混煉膠,以改善硫化物的低溫柔軟性。由于揮發(fā)性低也適用于硫化物要求耐熱性的場合。
⑶ 己二酸類聚酯:非鄰苯二甲酸酯類的主增塑劑。用于膠管、人造革等。
⑷ 高分子量聚酯:琥珀色透明液體。分子量8000。比重1.057(25℃)。閃點約304℃。凝固點12℃。色相(加德納)2。粘度160000cp(25℃)。揮發(fā)性和遷移性非常小,耐油性、耐溶劑性、耐熱性、耐肥皂水抽提性優(yōu)異。
⑸ 中分子量聚酯:低粘度液體。分子量800。比重1.085(25℃)。凝固點-29℃。色澤(APHA)100。粘度1400cp(25℃)。使用方法與單酯增塑劑相同。兼?zhèn)鋬?yōu)異的相溶性和耐久性,耐污染性和電性能良好,熔融溫度低。
⑹ 中高分子量聚酯:淡黃色透明液體。分子量6000。比重1.15(25℃)。閃點約293℃。凝固點-20℃。色澤(APHA)150。對橡膠的耐遷移性、耐油性、耐溶劑性優(yōu)異。
⑺聚酸癸二酸酯:分子量2000。比重1.069(25℃)。閃點218℃。凝固點-22℃。粘度5000cp(25℃)。色澤(加德納)3。
⑻聚酸己二酸酯:粘稠液體。分子量2200。比重1.10(25℃)。粘度2800cp(25℃)。色澤(加德納)1。閃點268℃。凝固點-24℃。
⑼聚酯鄰苯二甲酸酯:透明粘稠液體。分子量650。比重1.03(25℃)。粘度900cp(25℃)。色澤(加德納)1。閃點243℃。凝固點-35℃。
⑽癸二酸類聚酯:粘稠液體。分子量8000。粘度3000~4000Pa·s(25℃,70%二甲苯溶液)。富有耐久性。耐熱老化性、耐揮發(fā)性、非遷移性、電絕緣性良好,用于耐熱電線、海綿制品等。
⑾己二酸類聚酯:粘稠液體。分子量4000。粘度13000~2000mPa·s(25℃)。富有耐久性。耐熱老化性、耐揮發(fā)性、非遷移性、相溶性良好。用于膠管、內(nèi)胎、薄膜、板材等。
⑿鄰苯二甲酸類聚酯:粘稠液體。分子量1500。比重1.115(25℃)。粘度2500~4500mPa·s(25℃)。耐油性、電絕緣性、相溶性、耐污染性良好。用于耐油膠管、內(nèi)胎、電線。
⒀己二酸-1,3-丁二醇類:黃色粘稠液體。分子量1500。比重1.126(20℃)。凝固點-23℃。粘度2000~4000cp(25℃)。能改善耐寒性,對水、油、汽油等的抽提性小,揮發(fā)性低。
9.24.2聚醚 (polyether)
①芳香族聚醚:高粘性淡黃色物質(zhì)。分子量500。比重1.08。粘度12000cp。閃點200℃。凝固點-20℃。常溫下不到沸點就分解。使用與丁腈橡膠、氯丁橡膠、丁苯橡膠不容易膨脹的增塑劑。也是低揮發(fā)性的增粘劑。在改善橡膠加工性的同時能提高填充劑用量多的干混膠料的融合性。德國食品法認可用于食品接觸橡膠制品。
②低分子量聚醚(TP-90B):粘度10cp(22℃)。與CR、NBR、NR、SBR等的相溶性好。用于汽車橡膠部件、輸送帶、電纜包覆、膠管、內(nèi)胎等。
9.24.3解聚橡膠 (depolymerized rubber)
日本伸工貿(mào)易公司生產(chǎn)銷售三大系列產(chǎn)品。即用于天然橡膠的DPR系列、用于聚異戊二烯橡膠的Isolene系列和用于丁基橡膠的Kalene系列。
(1)性狀 DPR系列為茶褐色,比重0.92;Isolene系列為黃色物質(zhì),比重0.82;Kalene系列為片狀,比重0.92,粘度40000~400000cp(38℃),而Isolene系列的粘度為80000~1300000cp(68℃)。
(2)作用 本品本身可用于制造撓性模、電纜填充劑、密封膠、澆注品。也用作天然橡膠、合成橡膠的非遷移性增塑劑。
9.24.4三氟氯乙烯低聚物 (lower polymer of chlorotrifluoroethylene)
(1)性狀 無色透明油狀液體。分子量900~1000。比重1.935~1.975,流動點-20~15℃。粘度100~1500cp(25℃)。三氟化樹脂F(xiàn)DA合格品。
(2)作用 可作為三氟氯乙烯樹脂的增塑劑以調(diào)節(jié)成型品德硬度和給予彈性。此外加到環(huán)氧樹脂中能使樹脂變?nèi)彳洠黾颖砻骐娮杪,延長使用期。也可用作橡膠、塑料的脫模劑。
9.24.5二甲基萘-甲醛樹脂 (dimethyl naphthalene-formaldehyde resin)
(1)性狀 有淡琥珀色固體、稍深色固體、液體、粘稠液體幾種。琥珀色固體產(chǎn)品比重1.08。閃點260℃。
(2)作用 與各種聚合物的相溶性好,出能給予耐臭氧性、耐熱老化性外,還能顯著改善加工性能。用于膠管、膠帶、膠乳制品、擠出制品、模制品、注射成型品等。此外也有在該樹脂中混入硫化劑和填充劑的品種。
9.25其它增塑劑 (Other plasticizers)
9.25.1聚硫醚 (ether thiocther)
①黃色液體。分子量440。比重0.96~0.98。閃點180℃。凝固點-60℃。粘度40cp。天然橡膠、合成橡膠的增塑劑,低溫柔軟性和耐熱性特別好。用于膠管、汽車和飛機及機械的密封。
②黃色液體。分子量650。比重1.02~1.07。閃點210℃。凝固點-30℃。粘度40~80cp(20℃)。合成橡膠特別是丁腈橡膠、氯丁橡膠用的增塑劑,高溫性能和低溫柔軟性良好,也是一種抗靜電劑。橡膠的物性特別是壓縮永久變形優(yōu)異,而且因為是醚不易皂化。
9.25.2酯硫酯 (ester thioesten)
拜耳公司的產(chǎn)品是硫酯與羧基酯的混合物,是透明的淺色液體。比重0.96~0.99。一種廉價增塑劑,可給予配合物以溫度穩(wěn)定性和低溫柔軟性。
9.25.3硬脂酸酯酰胺 (stearic acid esteramide)
白色粉末。分子量600。比重0.971(25℃)。酸值17。熔點80℃。
9.25.4N,N-二甲基油酸酰胺 (N,N-dimethyl oleamide)
黃色液體。分子量310。比重0.877(25℃)。粘度18cp(25℃)。色澤(加德納)8。閃點210℃。凝固點-8℃。
9.25.5N,N-二甲基辛酰胺癸酰胺 (N,N- dimethyl caorylamide capramide)
黃色液體。分子量185。比重0.885(25℃)。色澤(加德納)5。閃點118℃。凝固點-21℃。
9.25.6丙烯酸酯橡膠用增塑劑 (plasticizers of AR)
(1)性狀 聚醚/聚酯混合型。粘度25cp(22℃)。
(2)作用 主要用于丙烯酸酯橡膠的增塑劑。耐熱性優(yōu)異。
轉(zhuǎn)載自:橡膠技術(shù)李秀權(quán)工作室